정조 대에 간행된 『열성어제』는 40권 21책본이다. 40권 21책본은 본편이 37권 19책, 목록이 3권 2책이다. 영조 대에 편찬된 『열성어제』는 숙종어제에 숙종어제별편의 수록 여부에 따라 본편의 卷數가 다른 두 개의 판본으로 간행되었다. 그러나 정조 대에 간행된 『열성어제』는 숙종어제에서 숙종어제별편을 분리하여 영조어제별편과 합쳐 列聖御製別編을 간행하였기 때문에, 더 이상 본편의 卷數가 상이한 판본이 간행되지 않게 되었다. 이때 간행된 열성어제별편이 장서각에 청구기호 K4-26로 소장되었다.

본 도서는 영조가 승하하고 정조가 즉위한 지 4개월 만인 1776년(정조 즉위) 7월 6일에 간행되었다. 정조가 즉위하자마자 서둘러 간행할 수 있었던 것은, 다른 국왕과는 달리 영조가 생전에 자신의 어제를 몇 차례에 걸쳐 編次하였기 때문이다. 編次人은 8명으로 이 책이 간행된 당시 이미 사망한 오광운·원경하 이외에 구윤명·채제공 등이 포함되었다. 교정은 구윤명을 위시해 洪國榮 등 13명이 참여하였고, 監印은 金洪運이 담당하였다.
본 도서에 실린 영조어제는 권18부터 시작된다. 권18에 시 250여 수, 권19에 시 200여 수, 권20에 시 200여 수, 권21에 시 200여 수, 권22에 문 22편, 권23에 문 70편, 권24에 문 67편, 권25에 문 71편, 권26에 문 17편, 권27에 문 22편, 권28에 문 27편, 권29에 문 30편, 권30에 문 36편, 권31에 문 33편, 권32에 문 38편, 권33에 문 67편, 권34에 문 36편, 권35에 문 32편, 권36에 문 52편, 권37에 문 68편 등이 실려 있다.
목록은 3권 2책으로 1726년(영조 2) 『열성어제』를 속간할 때 처음 만든 권1, 2에 영조어제의 목록만을 수록한 권3을 추가하였다. 목록에 있던 범례도 기존의 내용에 1776년에 새로 정한 편집 원칙을 덧붙인 것이다.

조선시대 국왕의 의식이나 문학 세계를 이해할 수 있다. 새롭게 추가된 영조어제를 통해서 영조의 활발한 문예나 저술 활동과 국가나 사회의 운영 방향을 가름해 볼 수 있다.