1392년(太祖 1) 10월에 興安君 李濟를 純忠佐命開國功臣으로 책록하면서 그 공을 기리기 위하여 발급한 문서이다. 이제는 조선왕조 개국에 공을 세워 裴克廉, 趙浚 등 15인과 함께 1등공신으로 봉해졌고, 田地 170결, 노비 20구를 비롯하여 金帶, 緞子, 絹子를 하사받았다. 이 문서는 본래 가로 94.5cm, 세로 32.5cm 크기의 비단으로 제작되었으나, 전승되는 과정에서 가로 112cm, 세로 36.9cm 크기의 楮紙를 덧대어 두루마리로 전하고 있다. 교서의 내용은 15자 38행으로 이루어져 있고, 마지막 행에 御寶 ‘高麗國王之印’이 1顆 찍혀 있다.

李濟는 고려 말 蔭補로 벼슬길에 올라 공민왕대에 密直提學 등의 벼슬을 하였으며, 태조 이성계의 셋째 딸 慶順公主와 혼인하였다. 1392년(공양왕4)정몽주를 살해하는 데에 가담하는 등 조선왕조 창업에 공을 세워 개국공신 1등에 봉해졌다. 『太祖實錄』에 의하면, 당시 개국공신의 位次는 1392년(태조1) 8월 20일에 정해졌고, 9월 21일에는 연회를 베풀어 공신교서와 함께 공신녹권을 내리면서 상당한 특전을 내렸다. 이 때 興安君 李濟에게는 특별히 ‘姓’을 하사하여 宗姓과 같이 하도록 했다고 한다. 이후 9월 28일에는 개국공신들이 왕세자 및 여러 왕자들과 王輪洞에 함께 모여 맹서를 하였고, 윤12월 28일에는 개국공신들이 감사의 뜻으로 왕을 모시고 잔치를 열었다.

본 문서는 개국공신교서로서 유일하게 전래되는 것으로서, 조선 초기 공신에 대한 녹훈 제도를 비롯하여 교서의 서식, 인장, 서체 등 문서의 변천 과정을 연구하는 데 중요한 단서를 제공한다.